Нужна помощь по работе фотошопа

в фотошопе волшебной палочкой выделяете белую область с буквой "А" и нажимаете кнопку Delete слой с фоновым изображением при этом у вас должен быть под слоем с буквой "А" Это самый простой способ:)

Если картинка буквы А у Вас в jpg на белом фоне (может быть она в формате png на прозрачном фоне?) Если с белым фоном, то нужно взять инструмент Перо, по точкам аккуратно выделить букву и вырезать ее из белого фона. Готовую букву можно вставлять уже куда угодно. Если не разбираетесь могу помочь с этим, напишите в личку.